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回收PVDF聚合物

时间:2019-08-17 作者:91再生 来源:91再生网

 

聚偏氟乙烯(PVDF)是偏氟乙烯的均聚物或少量改性单体(HFP、CTFE或TFE等)和偏氟乙烯的共聚物,是偏氟乙烯经自由基引发剂引发的部分氟化的高分子聚合物。


回收PVDF的特性


PVDF属于热塑性塑料,相对密度为1.75~1.79,吸水率<0.04%,相对分子质量约40万~60万,结晶度60%~80%。由于PVDF的分子链结构中,氟原子和氢原子大小相仿,且无支链,规整排列,因而具有好的抗压强度和抗拉强度,属于氟塑料中拉伸强度较高的产品。


PVDF也具有氟塑料的超强稳定性,不仅能在-50~150℃温度下长期使用,还能耐氧化剂、酸碱、卤素芳烃和氯代溶剂的腐蚀和溶胀。此外,PVDF具有优良的抗紫外线和耐老化性能。


值得注意的是:PVDF具有α、β、γ等多种晶型,可在不同条件下进行转换,呈现特殊的压电性能,是目前已发现的压电性最强的聚合物。


聚合工艺


PVDF的聚合工艺通常分为两种,乳液聚合或悬浮聚合,两种聚合工艺都属于自由基聚合,都以水作为载体。


在乳液聚合工艺中,通常使用表面活性剂(乳化剂)来稳定水相中的VF2单体液滴,选用水溶性的无机引发剂。由于乳化剂的作用,VF2聚合生成的PVDF颗粒在水相中稳定性非常好,即使在没有机械搅拌的情况下,PVDF颗粒也能非常均匀地分布在水相中。


当需要从水相中分离产品颗粒时,乳液聚合的PVDF颗粒通常会选用喷雾干燥法,原始的乳胶颗粒(200nm)会团聚成较大的颗粒(10μm)。下图所示为阿科玛的Kynar?PVDF,该产品使用的工艺即为乳液聚合,成品是细腻的粉末:


悬浮聚合工艺通常选用有机引发剂,且需要使用分散剂来稳定VF2单体液滴,而自由基聚合反应就发生在液滴中。悬浮聚合工艺生成的PVDF颗粒尺寸要大得多,通常在几十到上百微米不等。悬浮聚合的PVDF颗粒依赖分散剂来保持颗粒的均一分散,一旦停止搅拌,颗粒就会迅速沉淀。下图为悬浮聚合工艺的简单示意图:


PVDF的应用


PVDF兼具氟树脂和通用树脂的特性,在用量上是全球范围内占比第二大的氟塑料。它的用途十分广泛,在建筑涂料、光伏背板封装膜、锂电池粘结剂、锂电池隔膜、水处理膜等多个领域均有不俗表现。


从国内范围来看:目前PVDF大部分加工设备如太阳能背板膜生产线、注塑机等均已实现国产化,但在相关的螺杆组合、模具的优化设计方面仍与国外存在一定差距,流体模拟研究尚不够深入,缺乏相关的科研投入,制约着国产PVDF下游制品的质量提升。下图所示为PVDF在我国不同领域的用量占比,数据来源于中国化工新材料产业发展报告(2018):


从全球范围来看,目前传统的涂料、化工防腐领域对PVDF的需求量增长势头趋缓,光伏太阳能背板封装膜领域受政策变化影响,需求量增长亦不及预期。锂电池粘结剂等新能源领域和水处理膜等环保领域对PVDF的需求量增长迅猛,成为下一个发展的风口。

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